赵薇和吴奇隆领衔主演是这部武侠古装剧最大的卖点。电视剧发行时，在由上海永乐电影电视集团公司和永乐仲盛文化发展有限公司举行的看片咨询会上，众多电视台的节目采购人员围绕赵薇主演的《侠女闯天关》上演了一场惊心动魄的抢购大战。赵薇在剧中一人饰兵部尚书鼎文之妻杜慧心和其女陆剑萍两角。杜慧心文武双全、智勇兼备；而陆剑萍甜美可爱，喜扮男装。从表演上说，赵薇本人觉得，自己演的侠女比“还珠格格”强得多，内行人也感到赵薇的侠女演得更见功力。“侠女”是个民女，比皇上的女儿在爱情的表现上更深沉、更悲壮，情中有仇，仇中有情，这样的人物把握起来更吃力。
明朝时期，神宗皇帝诚王爷跟新科状元陆鼎文进入太祖皇陵，寻找能治国安邦的太公天书。皇陵须以三把钥匙开启。鼎文和王爷手上各有一把。第三把藏在皇陵之中。然而，在与尾随其后的日本忍者交手之后，双方几乎死伤殆尽，王爷也突然翻脸举剑鼎文。幸亏盗墓人林吉利出手相救，双方便指腹为婚。
十八年后，陆鼎文之女陵剑萍，借师傅武妈之手打退恶少，救得扮成书生的东场杀手水若寒，与路过的小和尚释小龙、释小福。又引来微服出游的二皇子朱玉龙注意，自此众人结成了莫逆之交。
没想到，陆剑萍虚有的[人剑合一]的本事，哄得皇帝大乐，下旨赐婚给二皇子为妃。剑萍不知二皇子是朱玉龙，向来讨厌皇亲国戚的剑萍带武妈逃婚上少林。剑萍在路上遇到朱玉龙，玉龙想以真情感动，决定同上少林。路上又遇抢夺钥匙的水若寒。于是三人拜在少林门下。一群年轻人建立起深厚的情谊。同为东场杀手的白瑞雪也在少林附近安身，她心中一直倾慕若寒。
东场大太监曹佑祥发现剑萍逃婚后，上奏陆鼎文将被处斩。劫囚之日，在小龙母亲隐娘等人暗助之下，获救。陆鼎文发现若寒脖子上掛了一块玉璜，正是当年鼎文与盗墓人定亲信物。剑萍得知若寒是自己未婚夫，欢喜不已，玉龙后悔自己失去竞争资格。没想到，陷娘拿出第二把钥匙，其实为盗墓人之妻，当年玉璜被杀夫仇人所夺，故若寒若非凶手也与仇家有关。
明朝时期，神宗皇帝诚王爷跟新科状元陆鼎文进入太祖皇陵，寻找能治国安邦的太公天书。皇陵须以三把钥匙开启。鼎文和王爷手上各有一把。第三把藏在皇陵之中。然而，在与尾随其后的日本忍者交手之后，双方几乎死伤殆尽，王爷也突然翻脸举剑鼎文。幸亏盗墓人林吉利出手相救，双方便指腹为婚。
十八年后，陆鼎文之女陵剑萍，借师傅武妈之手打退恶少，救得扮成书生的东场杀手水若寒，与路过的小和尚释小龙、释小福。又引来微服出游的二皇子朱玉龙注意，自此众人结成了莫逆之交。
没想到，陆剑萍虚有的[人剑合一]的本事，哄得皇帝大乐，下旨赐婚给二皇子为妃。剑萍不知二皇子是朱玉龙，向来讨厌皇亲国戚的剑萍带武妈逃婚上少林。剑萍在路上遇到朱玉龙，玉龙想以真情感动，决定同上少林。路上又遇抢夺钥匙的水若寒。于是三人拜在少林门下。一群年轻人建立起深厚的情谊。同为东场杀手的白瑞雪也在少林附近安身，她心中一直倾慕若寒。
东场大太监曹佑祥发现剑萍逃婚后，上奏陆鼎文将被处斩。劫囚之日，在小龙母亲隐娘等人暗助之下，获救。陆鼎文发现若寒脖子上掛了一块玉璜，正是当年鼎文与盗墓人定亲信物。剑萍得知若寒是自己未婚夫，欢喜不已，玉龙后悔自己失去竞争资格。没想到，陷娘拿出第二把钥匙，其实为盗墓人之妻，当年玉璜被杀夫仇人所夺，故若寒若非凶手也与仇家有关。
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